Первое восхождение (Hornligrat AD) было совершено 14 июля 1865 года (Маттерхорн был пройден последним из всех альпийских вершин). Команда под руководством Эдварда Вимпера (Англия), Питера Тогвальдера (отца), Питера Тогвальдера (сына), Чарльза Гудзона (погиб при спуске), Фрэнсиса Дугласа (погиб при спуске), Дугласа Хэдоу (погиб при спуске) и Мишеля Кроса (погиб при спуске) выиграла пари заключённое с Каррелем о том, кто быстрее поднимется на вершину. Каррель шёл по маршруту, ныне известному как Liongrat. На вершине имел место неприятный инцендент - победители повели себя крайне некорректно по отношению к Каррелю, осыпав его оскорблениями и пустыми бутылками из под вина, которое в большом количестве затащили на вершину. Вполне возможно, что это вино и стало причиной трагедии на спуске. Хэдоу поскользнулся, сорвал Дугласа, который, падая, потянул за собой всех остальных. Вимпер и Тогвальдеры были привязаны к той же верёвке, но (по официальной версии), верёвка порвалась и трое остались в живых. Но другая есть версия, что эта верёвка порвалась не сама, а была обрезана. До конца так и не разобрались.... Впоследствии Вимпер написал две книги ( Scrambles Amongst the Alps , The Day the Rope Broke ), повествующих о драматических событиях того восхождения.
Первой женщиной, поднявшейся на Маттерхорн была англичанка Люси Уолкер (22.7.1871).